Главная страница
Навигация по странице:

  • 4.6. Окисление.

  • 4.7. Полимеризация.

  • Алкины. Лекции Строение молекул, изомерия, номенклатура. Способы получения


    Скачать 0,94 Mb.
    НазваниеЛекции Строение молекул, изомерия, номенклатура. Способы получения
    АнкорАлкины.doc
    Дата01.11.2019
    Размер0,94 Mb.
    Формат файлаdoc
    Имя файлаАлкины.doc
    ТипЛекции
    #14166
    страница9 из 12
    1   ...   4   5   6   7   8   9   10   11   12

    4.5. Гидрирование
    В условиях гетерогенного катализа алкины присоединяют водород аналогично алкенам:



    Первая стадия гидрирования более экзотермична (протекает с большим выделением тепла), чем вторая, что обусловлено большим запасом энергии в ацетилене, чем в этилене:

    В качестве гетерогенных катализаторов, как и при гидрировании алкенов, используют платину, палладий, никель. Причем гидрирование алкена протекает значительно быстрее, чем гидрирование алкина. Чтобы замедлить процесс гидрирования алкена применяют так назывваемые «отравленные» катализаторы. Замедление скорости гидрирования алкена достигается за счет добавки оксида или ацетата свинца к палладию. Гидрирование на палладие с добавкой солей свинца приводит к образованию цис-олефина. Гидрирование действием металлического натрия в жидком аммиаке приводит к образованию транс-олефина.
    4.6. Окисление.

    Алкины подобно алкенам окисляются по месту тройной связи. Окисление идет в жестких условиях с полным разрывом тройной связи и образованием карбоновых кислот. Аналогично исчерпывающему окислению олефинов. В качестве окислителей применяют перманганат калия при нагревании или озон:





    Следует отметить, что при окислении терминальных алкенов и алкинов одним из продуктов окисления является углекислый газ. Его выделение можно наблюдать визуально и тем самым можно отличить терминальные от внутренних ненасыщенных соединений. При окислении последних выделение углекислого газа не будет наблюдаться.
    4.7. Полимеризация.
    Ацетиленовые углеводороды способны к полимеризации в нескольких направлениях:

    1. Циклотримеризация ацетиленовых углеводородов, с использованием активированного угля (по Зелинскому) или комплексного катализатора из дикарбонила никеля и фосфорорганического соединения (по Реппе). В частности из ацетилена получается бензол:


    В присутствии цианида никеля ацетилен претерпевает циклотетрамеризацию:


    В присутствии солей меди происходит линейная олигомеризация ацетилена с образованием винилацетилена и дивинилацетилена:


    Кроме всего того, алкины способны к полимеризации с образованием сопряженных полиенов:


    1   ...   4   5   6   7   8   9   10   11   12


    написать администратору сайта